汽油的炼制是一个复杂且精细的过程,旨在将原油转化为满足特定性能要求(如辛烷值、蒸气压、硫含量等)的燃料。主要步骤及其作用如下:
常减压蒸馏 (Atmospheric and Vacuum Distillation)
- 作用: 这是炼油的第一步,也是物理分离的基础。根据原油中不同组分的沸点差异,在常压蒸馏塔和减压蒸馏塔中进行分离。
- 过程与产物:
- 常压蒸馏: 加热原油,使其气化。蒸汽在塔内上升过程中逐渐冷却,不同沸点的组分在不同高度冷凝成液体被抽出。得到的主要馏分包括:液化石油气 (LPG)、石脑油 (直馏汽油馏分)、煤油、柴油,以及底部未汽化的常压渣油。
- 减压蒸馏: 常压渣油在真空(降低压力从而降低沸点)下进一步蒸馏,避免高温裂解。分离出减压瓦斯油 (VGO) 和减压渣油。VGO是后续催化裂化、加氢裂化的重要原料;减压渣油可用于生产沥青或焦化。
- 对汽油的意义: 直接得到一部分直馏石脑油 (直馏汽油),但辛烷值低、质量差,通常需要进一步加工或作为调和组分。更重要的是,它为后续生产高辛烷值汽油组分的装置(如催化裂化、催化重整)提供了原料(石脑油、VGO)。
催化裂化 (Fluid Catalytic Cracking - FCC)
- 作用: 将重质馏分油 (主要是VGO) 在高温和催化剂作用下,裂化成分子量更小、价值更高的产品。这是现代炼油厂生产汽油的核心装置,贡献了汽油池中最大比例(通常50-70%)的组分。
- 过程: 重质原料油与热催化剂在提升管反应器中混合接触,发生裂化反应。反应产物和催化剂在沉降器分离。催化剂再生后循环使用。产物经分馏分离。
- 主要产物:
- 裂化汽油 (FCC汽油): 高产量,是汽油池的主要来源。但辛烷值中等(RON 90-93),且含有较多烯烃和硫(原料中的硫大部分转移至此),稳定性较差,需要进一步处理。
- 裂化气 (FCC气体): 富含丙烯、丁烯等,是重要的化工原料和烷基化装置的原料。
- 轻循环油 (LCO): 类似柴油馏分,但质量较差(芳烃、硫含量高),常需加氢处理。
- 油浆: 重质组分,可回炼或作燃料油。
- 对汽油的意义: 大规模生产汽油组分,是满足汽油需求量的关键。 其产物FCC汽油是后续加氢脱硫的主要对象。
加氢处理/加氢脱硫 (Hydrotreating / Hydrodesulfurization - HDS)
- 作用: 在催化剂和氢气存在下,脱除油品中的硫、氮、氧等杂质,饱和部分烯烃和芳烃,改善油品安定性和环保性。 这是满足日益严格的环保法规(低硫汽油) 的关键步骤。
- 过程: 原料油与氢气混合,在高温高压下通过催化剂床层。硫化物(如硫醇、噻吩)与氢气反应生成硫化氢(H2S)被脱除;氮化物、氧化物被脱除;烯烃被部分饱和。
- 应用对象:
- 催化裂化汽油 (FCC汽油): 是最主要的处理对象,因为FCC汽油是汽油池中硫和烯烃的主要来源。处理工艺常分段进行(如选择性加氢脱硫),以尽可能保留辛烷值。
- 直馏石脑油: 脱硫、脱氮,为催化重整提供合格原料。
- 其他馏分: 如煤油、柴油也需加氢处理以满足硫含量要求。
- 对汽油的意义: 确保最终汽油产品符合硫含量标准(如国VI标准要求≤10ppm)。 减少燃烧后SOx排放,保护环境。同时改善油品安定性(减少胶质生成)。
催化重整 (Catalytic Reforming)
- 作用: 将低辛烷值的直馏石脑油(或加氢处理后的石脑油)转化为富含高辛烷值芳烃和异构烷烃的“重整汽油”。这是生产高辛烷值汽油组分(辛烷值RON 95-105)的核心工艺,也是炼厂氢气的重要来源。
- 过程: 原料在高温、中压、氢气环境和铂系催化剂作用下,发生复杂的化学反应:
- 环烷烃脱氢:生成芳烃(苯、甲苯、二甲苯 - BTX),大幅提高辛烷值。
- 烷烃异构化:直链烷烃变成支链烷烃(异构烷烃),提高辛烷值。
- 烷烃脱氢环化:生成芳烃。
- 加氢裂化:产生少量气体和轻石脑油。
- 主要产物:
- 重整生成油 (重整汽油): 高辛烷值(RON 95-105),是优质汽油调和组分,也是芳烃化工的重要来源。
- 副产氢气: 大量高纯度氢气,是炼厂加氢装置(如加氢处理、加氢裂化)的重要氢气来源。
- 液化气: 少量C3/C4气体。
- 对汽油的意义: 提供高辛烷值组分,是提升汽油池整体辛烷值(抗爆性)的关键。 满足高标号汽油(如95#,98#)的需求。同时副产氢气支撑其他加氢工艺。
烷基化 (Alkylation) 和 异构化 (Isomerization)
- 烷基化:
- 作用: 将催化裂化装置产生的轻质烯烃(主要是异丁烯和丁烯) 与异丁烷在强酸催化剂(硫酸或氢氟酸)作用下结合,生成烷基化油。
- 产物特点: 烷基化油是几乎不含硫、不含烯烃、不含芳烃的清洁汽油组分。 辛烷值高(RON 93-96, MON 91-94),蒸气压低,燃烧清洁,是调和清洁、高品质汽油的理想组分。
- 异构化:
- 作用: 将直链的轻质石脑油(主要是C5/C6正构烷烃) 在催化剂作用下转化为支链异构烷烃。
- 产物特点: 异构化油辛烷值显著提高(例如C5/C6正构烷烃RON仅60-70,异构化后可达80-90),硫含量低,是优良的汽油调和组分,尤其适合用于调和低蒸气压、低硫的夏季汽油或高标号汽油。
- 对汽油的意义: 提供清洁、高辛烷值的补充组分。 烷基化油弥补了FCC汽油烯烃、硫含量高的缺点;异构化油提升了低价值轻石脑油的辛烷值。两者都是优化汽油配方、满足环保和性能要求的重要手段。
产品调和 (Product Blending)
- 作用: 将前面各装置生产的不同汽油组分(直馏汽油、FCC汽油、重整汽油、烷基化油、异构化油等)以及必要的添加剂,按照精确的配方比例混合均匀。
- 目的:
- 满足最终汽油产品的所有规格要求: 包括辛烷值(RON, MON)、硫含量、蒸气压(雷德蒸气压 - RVP)、馏程(T50, T90等)、苯含量、烯烃含量、芳烃含量、氧含量(如需添加含氧化合物如乙醇)、颜色、安定性等。
- 优化成本: 在满足所有规格的前提下,尽可能使用成本较低的组分。
- 适应季节变化: 例如,夏季需要低蒸气压汽油以减少蒸发排放,冬季需要稍高蒸气压以保证冷启动性能。
- 过程: 在大型调和罐或在线管道调和系统中进行,利用先进的在线分析仪和优化控制系统确保调和精度。
- 对汽油的意义: 这是生产出合格商品汽油的最后也是关键一步。 确保消费者加到的每一滴汽油都符合国家标准和车辆使用要求。
总结:
汽油炼制是一个高度集成的过程链:
常减压蒸馏进行初步物理分离,得到基础馏分。
催化裂化 (FCC) 是生产汽油组分的“主力军”,将重油转化为大量汽油(但需精制)。
加氢处理 (HDS) 是环保“卫士”,专门脱硫降烯烃,确保清洁燃烧。
催化重整是辛烷值“提升器”,生产高辛烷值组分和宝贵氢气。
烷基化/异构化是清洁“补充者”,提供优质高辛烷值调和组分。
产品调和是最终“配方师”,精确混合各组分并添加添加剂,产出符合所有标准的商品汽油。
每个环节都不可或缺,共同协作,才能将原油高效、环保地转化为满足现代汽车发动机严格要求的清洁、高效汽油。